【原標題】無水納米脫酸技術在民國酸化紙脫酸中的應用與效果評估研究。

紙張酸化會導致紙張機械強度降低，發(fā)黃發(fā)脆，縮短使用壽命，增加其二次破損風險，已成為當前威脅檔案實體安全的重要因素。特別是民國時期形成的大量機制紙檔案，酸化程度尤為嚴重，亟待脫酸搶救。非水相脫酸法融合納米技術因其有機溶劑安全、對字跡破壞小、對紙張纖維結構影響小等優(yōu)勢，已在國外廣泛運用幾十年。無水納米脫酸技術在國內應用起步于4~5年前，雖市場上涌現(xiàn)出眾多脫酸產品和配套技術，為實際脫酸搶救工作提供了多種選擇，但也帶來了些難題：一方面，國內外紙張成分、工藝和性能均存在差異，國外技術應用于國內能否取得滿意的效果，還有待實踐的驗證；另一方面，不同品牌的脫酸劑表現(xiàn)是否有顯著差異，應挑選何種脫酸劑進行大規(guī)模脫酸搶救實踐，還有待進一步研究。

本研究選擇三種市場口碑較好的脫酸劑，實施兩種手動脫酸工藝，通過自然老化和人工加速老化處理，跟蹤了民國手工紙脫酸后酸度、白度、機械強度等性能隨時間的變化，以評估無水納米脫酸技術的脫酸效果，為后續(xù)大規(guī)模脫酸搶救工作提供參考。

1 實驗材料和步驟

1.1 實驗材料

《于湖居士文集》1-6冊（民國時期出版）、市售無水納米脫酸劑（選用三個品牌，命名為脫酸劑A、脫酸劑B、脫酸劑C）、精密噴壺、便攜式酸度測試儀（哈納 HI99171）、拉力測試儀（英特耐森 IMT-Tensile 02）、耐折度測試儀（英特耐森 IMT-205A）、全自動色度儀（紙邦 ZB-A）。

1.2 實驗步驟

手動噴淋脫酸：以精密噴壺為工具，加壓后勻速均勻噴淋，保證紙張潤濕。

手動浸泡脫酸：將適量脫酸劑傾倒于方形容器內，將待脫酸紙張平鋪浸沒于脫酸劑之中，紙張立刻被浸透，靜置3秒撈出紙張，平鋪晾干。

干熱老化：在105℃條件下老化72小時，參照GB/T 464-2008《紙和紙板的干熱加速老化》。

濕熱老化：在80℃、65%相對濕度條件下老化72小時，參照GB/T 22894-2008《紙和紙板加速老化濕潤老化》。

2 實驗結果與討論

2.1 酸度

當脫酸劑接觸到紙張時，氧化鎂顆粒滲透進入紙內孔洞并通過靜電力緊緊地吸附，與空氣中的水份結合形成氫氧化鎂，在空氣中二氧化碳的作用下，氫氧化鎂轉變?yōu)樘妓徭V，碳酸鎂中和紙內的酸，發(fā)揮脫酸作用。

本階段紙張酸度跟蹤測試結果如圖1所示：脫酸前紙張pH為4.8，是老化酸性紙，脫酸后紙張pH達到7.0~8.0，呈弱堿性，三種脫酸劑均能使紙張維持12個月弱堿性或中性。隨時間推移，氧化鎂不斷消耗，紙張pH值下降，即發(fā)生返酸現(xiàn)象。比較兩種脫酸工藝發(fā)現(xiàn)：浸泡脫酸更為均勻，紙張抗酸能力更強，返酸較緩慢，而噴淋脫酸效果不均勻，返酸相對較快，但實施便捷。浸泡脫酸時，脫酸劑A抗返酸能力最強，pH保持較穩(wěn)定；脫酸劑C抗返酸能力次之；脫酸劑B抗返酸能力最差。噴淋脫酸中，脫酸劑C抗返酸能力最強；脫酸劑A 與脫酸劑B抗返酸能力相當。

2.2 白度

白度是反映紙張表面顏色的重要指標，也是衡量脫酸劑是否安全的重要評判標準，安全可靠的脫酸劑不應對紙的白度造成過大影響。本次測試的民國書籍用紙老化程度大，表面呈暗黃色，初始白度為34.44%。如表1所示，經浸泡脫酸和加速老化后，紙張均出現(xiàn)了不同程度的白度下降即返黃現(xiàn)象，返黃程度可以用返黃值表示，從高到低為：脫酸劑B > 脫酸劑A > 脫酸劑C，脫酸劑B與脫酸劑A返黃肉眼可見，脫酸劑C變色程度肉眼較難分辨。鄭麗新、陳炳銓等人也報道了同樣的現(xiàn)象，主要是由于紙張中木質素和半纖維素發(fā)色基團與 OH- 反應，分子結構發(fā)生重排、異構化、共軛鏈延長等生成新發(fā)色基團。

2.3 抗張強度

紙張的老化會加劇紙張的酸化，紙張的機械性能也隨之降低。采用人工加速老化法對紙樣進行處理，模擬自然老化過程，用抗張指數(shù)來表征抗張性能變化。

由表2可知，脫酸后抗張指數(shù)會有一定程度下降，但保留率在90%以上，下降程度不大。這與溶劑影響有關，張玉芝等在研究全氟庚烷作為紙張脫酸載體的安全性時也發(fā)現(xiàn)了相同現(xiàn)象。脫酸后紙張經人工老化，保留率均在90%以上，即對紙張抗張強度影響不大。

2.4 耐折度

如表3可知，經脫酸劑C脫酸后耐折度無變化，經人工濕熱、干熱老化后耐折度也無變化。而脫酸劑B與脫酸劑A脫酸后耐折度下降，且經人工老化后，耐折度與未脫酸老化樣品相比均下降。

3 結論

本次測試的民國書籍用紙為手工紙，其紙張厚度均一性較差，酸度為4.8，表面呈暗黃色，老化程度嚴重。利用無水納米脫酸劑，通過噴淋、浸泡脫酸工藝對民國書籍進行脫酸處理，自然條件下和人工老化后的性能跟蹤結果表明：

（1）自然老化情況下，三種脫酸劑均能使紙張維持12個月弱堿性。

（2）脫酸不影響紙張厚度，但會在一定程度上使紙張表面變暗、泛黃加深，三種脫酸試劑變色情況由強到弱排序為：脫酸劑A、脫酸劑B、脫酸劑C。

（3）三種脫酸劑均會降低紙張抗張強度，但影響不大；脫酸劑C不影響紙張耐折度，而脫酸劑A、脫酸劑B會在一定程度造成耐折度下降。

（4）浸泡脫酸均一性好，紙張抗酸能力更強；噴淋脫酸工藝操作便捷，但脫酸效果的均一性不佳。

綜合來看，利用脫酸劑C結合浸泡脫酸工藝為現(xiàn)階段最佳脫酸方法，此方法對紙張顏色影響最小，對紙張機械性能影響小，自然老化脫酸效果達標，返酸速度慢。

【發(fā)表平臺】四川檔案，2023年第5期〔總第235期〕P38-P40

【參考文獻】

[1] 劉家真. Bookkeeper脫酸應用效果評價[J]. 蘭臺世界, 2020(1): 7.

[2] Zumbuhl S, Wuelfert S . CHEMICAL ASPECTS OF THE 脫酸劑 C DEACIDIFICATION OF CELLULOSIC MATERIALS: THE INFLUENCE OF SURFACTANTS[J]. Studies in conservation,2000, 46(3): p.169-180.

[3] 陳玲, 黃曉霞. 非水相MgO脫酸體系在紙質檔案脫酸中的老化行為——以書寫紙為例[J]. 檔案學通訊, 2018(1): 6.

[4] Adam W. Washing,Spraying and Brushing. A Comparison ofpaper deacidification by magnesium hydroxide nanoparticles[J].Restaurator International Journal for the Preservation of Library & Archival Material, 2015, 36(1): 3-23.

[5] 鄭麗新, 陳炳銓. 紙質檔案去酸引起紙張色變問題淺析——以浙江省檔案館館藏民國檔案修復項目紙張樣本為例[J]. 浙江檔案, 2021, 9: 63-65.

[6] 張云鳳. 納米MgO對近現(xiàn)代紙質文獻的脫酸保護研究[D]. 東南大學,2020.

[7] 張玉芝, 徐森, 何子晨, 等. 全氟庚烷作為紙張脫酸載體的安全有效性研究[J]. 中華紙業(yè), 2022(018): 043.